电视剧《双面神探》主要讲述的是徐无双和王大雨共同携手破案的故事，这部剧虽然是悬疑为题材的，但剧中两位男主角的感情故事也十分精彩。徐无双在案发现场遇到了自己曾经的前女友，这个前女友是一名法医，两个人再次相遇的时候是在案发现场。

徐无双主动找到了前女友，问前女友为什么当初不辞而别，两个人因为这个话题展开了一番激烈的争吵，从两个人争吵的过程当中可以看出两个人都对彼此还有着感情。在剧中徐无双一直被母亲逼着找女朋友，当徐无双在此遇到前女友的时候，徐无双也发现自己对前女友还有感情。在后面的剧情当中，两个人患难见真情，重新走在了一起。

王大雨是徐无双的新徒弟，王大雨是刚刚毕业的大学生，在警校里的成绩非常优异被刑侦队的局长看中选到了刑警队。局长把王大雨安排在了徐无双的身边，希望王大雨能够和徐无双一起办案，徐无双曾经有过一个徒弟，但是这个徒弟在一次出警的时候意外牺牲了。

徐无双因为徒弟的去世萎靡不振了很长时间，而徐无双在成为刑警队副队长之后应该收两个徒弟的，但徐无双因为心里阴影并没有选择收徒弟。在王大雨到来之后，局长命令徐无双必须收王大雨为徒弟，徐无双没有拒绝的权利才收下。

王大雨在没有来到刑警队之前就听说了徐队的丰功伟绩，王大雨一直非常崇拜徐队，在知道徐队成为自己的师傅之后十分开心。王大雨希望自己能够跟随着徐队对学习到一些有用的东西。王大雨在刚刚接触徐队的时候，两个人相处的并不好，但是在王大雨的死缠烂打之下，徐队也接受了王大雨这个徒弟。